超薄聚酰胺納濾膜與反滲透膜的區別
據高分子科技微信公眾平臺近日訊,天大吳洪、姜忠義教授團隊成功制備超薄聚酰胺納濾膜。納濾膜指的是孔徑在1nm以上,一般1-2nm。是允許溶劑分子或某些低分子量溶質(zhì)或低價(jià)離子透過(guò)的一種功能性的半透膜。它是一種特殊而又很有前途的分離膜品種,它因能截留物質(zhì)的大小約為納米而得名,它截留有機物的分子量大約為150-500左右,截留溶解性鹽的能力為2-98%之間,對單價(jià)陰離子鹽溶液的脫鹽低于高價(jià)陰離子鹽溶液。被用于去除地表水的有機物和色度,脫除地下水的硬度,部分去除溶解性鹽,濃縮果汁以及分離藥品中的有用物質(zhì)等。
在實(shí)驗室超純水機中,一般使用的都是反滲透膜,反滲透膜是一種模擬生物半透膜制成的具有一定特性的人工半透膜,是反滲透技術(shù)的核心構件。反滲透技術(shù)原理是在高于溶液滲透壓的作用下,依據其他物質(zhì)不能透過(guò)半透膜 而將這些物質(zhì)和水分離開(kāi)來(lái)。超純水機上的反滲透膜與超薄聚酰胺納濾膜在物力性質(zhì)上有共同性,但是超純水機的反滲透膜會(huì )隨著(zhù)實(shí)驗室對水質(zhì)的需求不同而采用不同的工藝,而且反滲透膜的價(jià)格要比超薄聚酰胺納濾膜的價(jià)格要貴很多。超薄聚酰胺納濾膜多用在海水淡化上,該膜對Na離子的去除效果非常好,并且對海水中除了Nacl之外的其它Na鹽的去除都有不錯的效果。
傳統界面聚合法形成的聚酰胺皮層厚度多為幾十到上百納米,制約了納濾膜的滲透通量。根據Freger等建立的聚酰胺層生長(cháng)動(dòng)力學(xué)模型,提高胺單體初始濃度可有效降低膜厚度,然而,傳統高分子超濾/微濾基膜的孔密度較低、親水性欠佳,吸附和儲存胺單體能力有限。
天津大學(xué)吳洪教授、姜忠義教授團隊采用共價(jià)有機框架介導界面聚合的策略,利用二維固有孔材料在基底上首先構筑高孔隙率超親水層,再進(jìn)行界面聚合,成功制備出超薄聚酰胺納濾膜。合成了具有高比表面積且富含親水基團(胺基、酮基)的TpPa-1型共價(jià)有機框架納米片(covalent organic framework nanosheets,CONs)作為構筑單元,在基底上組裝一層CONs復合基膜(CONs-loading layer composite substrate,CLS)。在界面聚合過(guò)程中,CLS層可高效儲存胺單體,并優(yōu)化單體分布與擴散,與TMC聚合后可得到超薄聚酰胺脫鹽膜。
首先采用真空輔助自組裝將CONs沉積在商售聚醚砜微濾膜表面制得CLS。通過(guò)改變CONs的沉積量可調控CLS中胺單體負載量,進(jìn)而優(yōu)化界面聚合反應中胺單體的初始濃度。結果表明,提高CLS中胺單體負載量可促進(jìn)界面聚合反應的自抑制過(guò)程,聚酰胺層厚度可從70nm減薄至10nm以下。
(a) 共價(jià)有機框架介導的超薄脫鹽膜制備過(guò)程;(b) PES基膜的表面形貌與表面親水性;(c) CLS復合基膜的表面形貌、表面親水性與斷面形貌;(d) CONs沉積量對CLS復合基膜水吸附能力與胺單體儲存能力的影響;(e) CONs沉積量對復合聚酰胺膜結構的影響。
制得的超薄納濾膜水滲透速率可達535.5L m-2 h-1 MPa-1,同時(shí)可保持良好的二價(jià)鹽截留率(Na2SO4, 94.3%),是文獻報道納濾膜水滲透速率的2~8倍。此外,制得的超薄納濾膜在不同鹽濃度、不同操作壓力下均表現出良好的脫鹽性能和長(cháng)期運行穩定性。
(a) PA/CLS膜的分離性能;(b) 納濾性能對比圖;(c) PA/CLS膜對不同鹽溶液的分離性能;(d) PA/CLS膜對不同濃度Na2SO4的分離性能;(e) PA/CLS膜的耐壓性與(f)長(cháng)期運行穩定性。
膜技術(shù)的突破對于整個(gè)水處理行業(yè)來(lái)說(shuō)都是一次不小的進(jìn)步,隨著(zhù)越來(lái)越多的科學(xué)家對于水處理行業(yè)的研究和重視,也使得水處理行業(yè)在科學(xué)技術(shù)上的不斷突破,巨大的市場(chǎng)商機將會(huì )隨著(zhù)技術(shù)的突破如期而至,滲源純水也將隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,引領(lǐng)水處理行業(yè)的良性發(fā)展,將膜法水處理技術(shù)帶給國內每一個(gè)實(shí)驗室。
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